Não é possível cancelar o pagamento depois que ele é aprovado no aplicativo. Assim que ele é aprovado, já damos início aos processos do pagamento, por isso não conseguimos cancelar. É possível conferir no menu Extrato como está o andamento do seu boleto no momento.
O que pode ser feito é aguardar o boleto ser compensado, no prazo de até 3 dias úteis, para que então você possa solicitar o cancelamento do pagamento diretamente ao beneficiário do boleto, responsável por receber o valor pago.